SEPARASI, SPESIASI DAN FRAKSINASI 6

6 Senyawa makromolekul  dan kompleks

Tingkat struktural tertinggi di mana analisis spesiasi dianggap di sini adalah tingkat makromolekul. Pada tingkat ini, batas-batas definisi spesies kimia yang unik harus ditetapkan. Ini mungkin menarik untuk menggambarkan distribusi elemen antara protein yang berbeda, atau bahkan di antara isoform protein yang sama, sebagai distribusi di antara spesies yang berbeda (misalnya, distribusi dari besi antara transferin, feritin, dan heme protein, atau bahkan antara hemoglobin dewasa dan hemoglobin janin dalam bayi). Tapi tidaklah mungkin, atau berguna, untuk mendokumentasikan keadaan protonasi setiap asam amino dalam protein. kompleks logam dengan protein urutan asam amino tertentu yang unik dan struktur tersier global dapat dianggap sebagai spesies tunggal meskipun sampel akan berisi sebuah ensemble dari protein di berbagai keadaan konformasi protonasi dan lokal.

Dalam lingkungan, mengikat polyanions seperti asam humat dan fulvat dan partikel koloid, mempengaruhi pola transportasi dan ketersediaan elemen seperti Cd, Cu, dan Pb.
Dalam organisme, polyanionic asam nukleat dan ion glukosaminoglikan mengikat banyak logam tidak spesifik. Asam nukleat mungkin langsung atau tidak langsung (melalui logam-tergantung oksigen generasi radikal) target kerusakan yang mengarah ke mutagenesis, teratogenesis, atau oncogenesis. Dalam hubungan dari ion logam dengan zat serum glikosaminoglikan atau humat dalam sistem air, maka ligan adalah kedua-duanya heterogen dan polydisperse. Penentuan logam yang terkait dengan heparin atau fraksi asam humic tidak cukup baik untuk disebut analisis spesiasi sebagai didefinisikan secara ketat. Namun, membedakan asosiasi elemen dengan beberapa spesies makromolekul dari mungkin hasil spesies lain umumnya  saat ini. Analisis distribusi afinitas dalam hal heterogenitas kimia dan efek polyelectrolytic menyediakan distribusi kontinu spesies. Namun, pentingnya teoritis spesiasi seperti untuk kondisi dalam suatu sampel yang sebenarnya tidak pasti. Metode analisis yang tersedia saat ini adalah benar-benar tidak mampu mengidentifikasi dan kuantifikasi semua individu ada dalam spesies, misalnya, fraksi yang kita sebut kompleks logam-humic.

Protein memberikan kesempatan untuk pengaturan ligan untuk mengakomodasi persyaratan koordinasi ion logam. Dalam setiap kasus kesetimbangan, termodinamika dan kinetik antara aquated dan spesies anorganik lainnya, ligan organik kecil, dan makromolekul mempengaruhi spesiasi dari elemen dan tercermin dalam toksikologi nya. Di satu sisi, mengikat albumin untuk membuat Cd tidak mampu dalam penyerapan oleh sel. Di sisi lain, isomorf penggantian Ca ^{2 +} oleh Cd_{2 +} dalam Ca^{2 +}-binding protein merupakan bagian dari mekanisme kadmium toksisitas. Penghapusan Cd dari albumin oleh organik kecil maka ligan yang memfasilitasi diserap oleh sel. Sebaliknya, bioavailabilitas Ni beberapa ligan menurun seperti sistein dan histidin dan oleh protein untuk tingkat yang jauh lebih rendah.

Dalam cairan tubuh manusia, banyak analisis spesiasi yang baik melibatkan penentuan pengikat dari logam untuk albumin dan transferin. Binding oleh albumin menonjol karena ada di konsentrasi jauh lebih tinggi dari protein lain dalam serum (mendekati 1 mmol.dm^-3). Transferrin adalah pembawa Fe dengan dua  situs pengikatan ion Fe(III) afinitas tinggi. Hal ini juga mengikat ion-ion lain seperti Al dan Ga dengan afinitas yang sedang. Kromium dalam serum pasien dialisis peritoneal terutama mendistribusikan antara transferin dan albumin secara waktu tergantung pada pengaruh kinetika penyerapan Cr (III) dari cairan dialisis dan metabolisme Cr dalam tubuh. 

UNTUK MENDAPATKAN TULISAN LEBIH LANJUT DAN SUMBER ASLI BISA KONTAK KE = aungsumbono@gmail.com