KIMIA ANORGANIK 1

2.1 Angka Koordinasi dan Koordinasi polyhedra

Bilangan koordinasi (cn) dan koordinasi polyhedron untuk mengkarakterisasi langsung sekitar dalam atom. Bilangan koordinasi menentukan jumlah atom terkoordinasi, ini adalah atom tetangga terdekat. Bagi banyak senyawa ada kesulitan dalam menyatakan bilangan koordinasi untuk semua atom. Namun, tidak selalu jelas sampai batas apa sebuah atom tetangga yang akan dihitung sebagai tetangga terdekat.

Misalnya, dalam setiap atom logam antimon Sb memiliki tiga atom tetangga pada jarak 291 pm dan tiga lainnya pada jarak dari 336 pm, yang hanya 15% lebih. Dalam hal ini membantu untuk menentukan bilangan koordinasi dengan 3 +3, nomor pertama merujuk ke nomor dari tetangga atom pada jarak yang lebih pendek.

Menyatakan koordinasi atom sebagai satu nomor tidak sangat informatif di kasus yang lebih rumit. Namun, spesifikasi jenis berikut dapat dilakukan: dalam atom timah putih memiliki empat atom tetangga pada jarak 302 pm, dua 318 pm dan empat di 377 pm. Beberapa proposisi telah dilakukan untuk menghitung koordinasi yang berarti atau nomor 'efektif' (ECN atau Econ) dengan menambahkan semua atom sekitarnya dengan skema pembobotan, di atom-atom tidak dihitung sebagai atom penuh, tetapi sebagai pecahan atom dengan angka antara 0 dan 1, angka ini lebih dekat ke nol ketika atom lebih jauh. Sering kesenjangan dapat ditemukan dalam distribusi jarak interatomik dari atom tetangga: jika jarak terpendek ke atom tetangga diatur sama dengan 1, kemudian sering atom lebih lanjut ditemukan pada jarak antara 1 dan 1.3, dan setelah mereka mengikuti celah di mana tidak ada atom yang ditemukan.

Menurut usulan G. Brunner dan D. Schwarzenbach atom pada jarak 1 memperoleh berat 1, atom pertama di luar kesenjangan memperoleh berat nol, dan semua atom intermediate disertakan dengan bobot yang dihitung dari jarak mereka dengan interpolasi linear:

e.c.n = Σ_i (d_g-d_i)/(d_g-d_i)

d1 = jarak ke atom terdekat

dg = jarak ke atom pertama di luar antara

di = jarak ke atom-i di wilayah itu antara d1

Simak

Baca secara fonetik

Misalnya untuk antimon: mengambil 3 xd1 - 291, 3 x di - 336 dan dg =391 pm satu memperoleh
e.c.n. = 4,65. Metode ini membantu namun tidak ada bila tidak ada kesenjangan yang jelas terlihat. Sebuah metode perhitungan matematis yang unik mempertimbangkan domain pengaruh (juga disebut Wirkungsbereich, Voronoi polyhedron, Wigner-Seitz sel, atau domain Dirichlet).
Domain tersebut dibangun dengan menghubungkan atom dalam pertanyaan dengan semua atom yang ada disekitarnya, sedangkan set plane tegak lurus ke garis menghubungkan dan melewati
titik tengah membentuk pengaruh domain, yang merupakan polyhedron cembung. Dengan cara ini, suatu wajah polyhedron dapat diberikan ke setiap atom tetangga, daerah wajah melayani
sebagai ukuran untuk pembobotan. Nilai 1 untuk wajah terbesar. Lain formula juga telah diturunkan, misalnya,

ECoN = Σi exp 1 [1-(d_i/ d₁)ⁿ]

n = 5 atau 6

di = jarak ke atom-i-th

d1= jarak terpendek atau d1 = diasumsikan jarak standar

Dengan rumus ini kita mendapatkan ECoN = 6,5 untuk timah putih dan ECoN = 4,7 untuk antimon.

Jenis ikatan antara atom tetangga juga harus dipertimbangkan. Misalnya, bilangan koordinasi untuk atom klorin pada molekul CCl4 adalah 1 bila hanya ikatan kovalen atom C yang dihitung, tetapi 4 (1 C + 3 Cl) ketika semua atom 'dalam kontak' dihitung. Dalam kasus molekul satu akan cenderung untuk menghitung atom hanya kovalen yang dikoordinasikan atom. Dalam kasus kristal terdiri dari ion monoatomik biasanya hanya yang berdekatan dengan kation anion dan kation yang berdekatan ke anion yang dianggap, bahkan ketika ada kontak antara anion dan anion atau antara kation dan kation. Dengan cara ini, ion I di LiI (tipe NaCl) bertindak sebagai koordinasi nomor 6, sedangkan ketika ion 12 I dengan yang juga melakukan kontak disertakan adalah 18.

Dalam hal yang meragukan, kita harus selalu menentukan secara tepat apa yang harus dimasukkan dalam koordinasi bola. Hasil polyhedron koordinasi ketika pusat-pusat yang saling berdekatan atom terkoordinasi dihubungkan dengan satu sama lain. Untuk setiap koordinasi koordinasi ada nomor khas polyhedra (Gambar 2.2). Dalam beberapa kasus, beberapa koordinasi polyhedra untuk koordinasi diberikan nomor berbeda hanya sedikit, meskipun ini mungkin tidak jelas pada pandangan pertama; dengan perpindahan kecil dari atom satu polyhedron dapat dikonversikan menjadi lain. Misalnya, sebuah bipyramid trigonal dapat dikonversi menjadi piramida tetragonal oleh perpindahan empat dari atom terkoordinasi (Gambar 8,2, hal 71).
unit struktural yang lebih besar dapat dijelaskan oleh polyhedra terhubung. Dua polyhedra dapat
bergabung dengan sebuah titik yang sama, tepi umum, atau wajah umum (Gbr. 2.3). Yang umum
atom dari dua polyhedra tersambung disebut bridging atom. Dalam polyhedra berbagi- wajah (face-sharing) atom pusat paling dekat satu sama lain dan di polyhedra berbagi -vertex (vertex-sharing) mereka terpisah terjauh. Rincian lebih lanjut mengenai koneksi polyhedra dibahas dalam bab 16(pembahasan berukut).

Kondisi koordinasi dapat dinyatakan dalam rumus kimia dengan menggunakan notasi
yang disarankan oleh F. MACHATSCHKI (dan diperpanjang oleh beberapa penulis lain, karena rekomendasi lihat [35]). Jumlah koordinasi dan polyhedron atom diberikan dalam kurung
dalam superscript sebelah kanan simbol elemen. polyhedron ini ditunjuk dengan simbol sebagaimana tercantum pada Gambar. 2.2. bentuk pendek dapat digunakan untuk simbol, yaitu nomor koordinasi sendiri atau, untuk polyhedra sederhana, huruf sendiri, misalnya t untuk tetrahedron, dan dalam hal ini kurung juga bisa digunakan. Sebagai contoh:

Na^[60]Cl^[60] atau Na^[6]Cl^[6] ataur Na^oCl^o

Ca^[8cb]F₂ ^[4t] Atau Ca^[8]F₂ ^[4] atau Ca^cbF₂^t

Gambar. 2.3 Contoh untuk sambungan polyhedra. (A) Dua tetrahedra berbagi simpul. (B) Dua tetrahedra berbagi tepi. (C) Dua oktahedra berbagi simpul. (D) Dua oktahedra berbagi wajah. Untuk dua oktahedra berbagi padkelebihan melihat Gambar. 1

+++++++UNTUK MENDAPATKAN TULISAN LEBIH LENGKAP DAN/ATAU SUMBER ASLI DAPAT KONTAK KE = aungsumbono@gmail.com   +++++++++++++++++++++++++++++++++